Πρωταγωνίστρια όπως πάντα η αγαπημένη μας Barbie στο ρόλο της Μπλερ, μιας γλυκιάς και τυχερής κοπέλας που επιλέχθηκε για να παρακολουθήσει μαθήματα του Σχολείου για Πριγκίπισσες! Η Σχολή είναι ένα υπέροχο, ονειρεμένο μέρος, όπου εκπαιδεύονται οι πριγκίπισσες για όλα όσα πρέπει να γνωρίζουν: από χορό και τρόπους καλής συμπεριφοράς μέχρι το εθιμοτυπικό ενός tea party. Η Μπλερ λατρεύει τα μαθήματά της και τις νέες της φίλες, τις πριγκίπισσες Χάντλεϊ και Ντελάνσυ και όλα πάνε καλά μέχρι που η καθηγήτρια Μαντάμ Ντέβιν νομίζει ότι η Μπλερ μοιάζει πολύ με την πριγκίπισσα που εξαφανίστηκε και αναζητείται σε όλο το Βασίλειο. Αποφασισμένη να την εμποδίσει να κερδίσει το θρόνο που της αξίζει, έρχεται αντιμέτωπη με τη Μπλερ και τις τρεις φίλες της, που δίνουν μάχη για αποδείξουν σε όλους την αληθινή ταυτότητα της Μπλερ!